二氯丙醇 中文名:1,3-二氯丙醇

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  中文名:1,3-二氯丙醇

  别名:1,3-二氯-2-丙醇

  二氯甘油

  1,3-二氯异丙醇

  英文名:1,3—Dichloropropanol

  1,3-Dichloropropan-2-ol

  alpha-Dichlorohydrin

  1,3-Dichloroisopropyl alcohOl

  分子式:C3H6Cl2O

  分子量:128.98

  CAS号:96-23-1

  RTECS号:UBl400000

  UN编号:2750

  危险货物编号:61585

  IMDG规则页码:6129

  理化性质

  外观与性状:无色液体,微有氯仿气味。

  主要用途:用作溶剂及用于有机合成。

  熔点:-4℃

  沸点:174 ℃

  相对密度(水=1):1.37

  相对密度(空气=1):4.45

  饱和蒸汽压(kPa):0.13/28.0℃

  溶解性:不溶于水,溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂。

  燃烧爆炸危险性

  燃烧性:可燃

  建规火险分级:丙

  闪点:73.9 ℃

  危险特性:遇高热、明火或与氧化剂接触,有引起燃烧的危险。受高热分解产生有毒的腐蚀性气体。若遇高热,容器内压增大;有开裂和爆炸的危险。

  燃烧产物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氢、光气。

  稳定性:稳定

  聚合危害:不能出现

  禁忌物:强酸、强氧化剂、强还原剂、酰基氯、酸酐。

  灭火方法:雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。

  包装与贮运

  危险性类别: 第6.1类毒害品

  危险货物包装标志:14

  包装类别:Ⅱ

  储运注意事项:储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热源。防止阳光直射。保持容器密封。应与氧化剂、食用化工原料分开存放。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。分装和搬运作业要注意个人防护。

  毒性危害

  接触限值:中国PC-TWA:5mg/m3[皮]

  侵入途径:吸入食入经皮吸收

  毒性:属中等毒类 LD50:90mg/kg(大鼠经口);200mg/kg(兔经皮) LC50:

  健康危害:本品对粘膜有强烈刺激性,吸入后损害呼吸道。此外尚有麻醉和损害实质性脏器的作用。急性吸入或经皮吸收中毒时,出现头痛、头晕、乏力、嗜睡、恶心、呕吐和上腹疼痛。重者有谵妄、休克和昏迷。病程中常伴有肝脏、心肌及肾损害,肺炎和肺水肿,皮肤粘膜出血,以及溶血性贫血等。直接接触时,损害皮肤和眼睛。

  急救

  皮肤接触:脱去污染的衣着,立即用水冲洗至少15分钟。

  眼睛接触:立即提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。

  吸入:脱离现场至空气新鲜处。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时,立即进行人工呼吸。就医。

  食入:误服者给饮大量温水,催吐,就医。

  防护措施 工程控制:严加密闭,提供充分的局部排风。

  呼吸系统防护:高浓度环境中,应该佩带防毒面具。紧急事态抢救或逃生时,佩带自给式呼吸器。

  眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。

  防护服: 穿相应的防护服。

  手防护:戴防化学品手套。

  其他:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后,彻底清洗。单独存放被毒物污染的衣服,洗后再用。注意个人清洁卫生。

  泄漏处置:

  疏散泄漏污染区人员至安全区,禁止无关人员进入污染区,切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物,在确保安全情况下堵漏。用沙土、干燥石灰或苏打灰混合,然后收集运至废物处理场所处置。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗,经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏,收集回收或无害处理后废弃。

  二氯丙醇又称二氯甘油,是合成抗病毒药物“更昔洛韦”(用于治疗器官移植病毒感染、艾滋病等)、1,3-二氯丙酮(法莫替丁、高效低毒深部抗真菌药氟康唑的原料)、环氧氯丙烷、交联剂、水处理剂等多种化工产品的原料。

  由于石油价格的飞涨,各国大力发展生物柴油工业,随之副产大量生物甘油(占生物柴油量的1/10),造成甘油市场过剩。

  目前国内生物甘油价格约在5000元/吨,而且难以销售。因此,以生物甘油为原料合成二氯甘油具有重要的工业价值。

  工艺流程叙述:

  脱轻塔顶采出到分层槽,油层作为回流液,水层溢流入水层槽,用泵送至馏出液受槽,当油层中轻组分达到一定含量,排出部分出系统,待处理;脱轻塔釜经泵计量进入精馏塔。精馏塔顶采出合格的二氯经冷却后送到二氯贮槽;精馏塔釜采出部分回一级氯化釜参与反应,部分采出到催化剂回收槽去处理。

  技术特色:

  传统技术是以醋酸为催化剂,HCl大大过量(3~4倍理论量)长时间回流反应,收率约60%,成本高、污染严重。

  本研究开发新技术,采用新催化剂,并加入反应助剂,使HCl用量为理论量的1.5倍、反应速率与转化率提高,收率在85%以上,物料消耗降低、污染物排放降低约80%。

  生产方法:

  将解析油层槽中的解析油层用泵经薄膜蒸发器脱溶,下料入2个接受釜,用泵送到催化剂回收槽,气相及2个接受釜的气相去脱轻塔中部或下部进料精馏。

  将氯化液采出槽中的氯化液,用泵经过滤器从脱轻塔的中部或下部进料,负压精馏脱轻,从塔顶采出氯化液中的水份、盐酸、氯化苯尾气中苯及苯类有机物,还有少部分二氯,此轻组份分层后油层作为回流液,水层溢流入水层槽,用泵输送至馏出液受槽,与馏出液合并一同处理,脱轻塔釜组成达技控点后用泵经过滤器进入精馏塔的中部或下部,负压精馏,塔顶采出合格产品去二氯受槽,经包装泵包装。即得合格的产品,塔釜含一定量的催化剂消耗,另一部分用泵经过滤器送入催化剂回收槽,去氯化精馏釜残处理系统。

  生产机理:

  利用氯化液中各组分间挥发能力的不同将其进行分离的原理。

  经济分析:

  生产1吨二氯甘油(32000元/吨)消耗:0.9吨工业甘油(5000元/吨)、1.26吨三氯化磷(4200元/吨)、0.5吨碳酸钙(1500元/吨),同时副产0.75吨亚磷酸(8600元/吨),催化剂与助剂消耗1600元、人工与水电耗约700元。则:

  生产1吨二氯甘油毛利=32000+0.75×8600-0.9×5000-1.26×4200-0.5×1500-1600-700=25608元

  设备与投资:

  每年按300个工作日,年产900吨二氯甘油,需3~4M3搅拌釜三只、精馏塔一套、过滤器一台、冷冻机及辅助设备,投资约50~60万元。

  安全与环保:

  反应操作在0~150℃、负压~常压,原料及产品非易燃易爆品。生产每吨产品约产生0.6吨氯化钙与碳酸钙废渣,热处理后可作为脱水剂使用。精馏产生的约0.05~0.1(吨残液/每吨产品)可通过焚烧处理。

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